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    離子交換樹脂的解毒方法

    發(fā)布時(shí)間:2021-10-18
    瀏覽次數(shù):1291

    離子交換樹脂具有化學(xué)穩(wěn)定性好,機(jī)械強(qiáng)度高, 交換能力大等優(yōu)點(diǎn),因而在電站鍋爐、工業(yè)鍋爐用水處理及除鹽水、純凈水的生產(chǎn)中,得到了廣泛應(yīng)用。但樹脂在使用過程中,由于受到有害雜質(zhì)(如鐵化物、有機(jī)物等)的污染,就會(huì)發(fā)生樹脂“中毒”事故。如果不及時(shí)采取合理措施使其復(fù)蘇,就有可能造成樹脂失效,甚至報(bào)廢。樹脂“中毒”以鐵“中毒”現(xiàn)象最為常見。下面,談?wù)剬?duì)這種樹脂鐵“中毒”事故的處理方法及預(yù)防措施。

    離子交換樹脂表面被鐵化物覆蓋或樹脂內(nèi)部的交換孔道被鐵雜質(zhì)等堵塞,使樹脂的工作交換容量和再生交換容量明顯降低,但樹脂結(jié)構(gòu)無變化,這種現(xiàn)象叫樹脂的鐵“中毒”。 

    1 污染原因分析 

    造成樹脂鐵“中毒”的原因主要有4方面:

    ①    水源是含鐵量高的地下水或被鐵污染的地表水;

    ②    進(jìn)水管道或交換器內(nèi)部被腐蝕產(chǎn)生了鐵化物;

    ③    再生劑中含有鐵雜質(zhì);

    ④水中含有大分子有機(jī)物。

    陽樹脂的鐵“中毒”一般只發(fā)生在以食鹽為再生劑的軟化水過程中,主要有兩種情況,一種是當(dāng)鐵以膠態(tài)或懸浮鐵化物的形式進(jìn)入鈉離子交換器后,被樹脂吸附,并在樹脂表面形成一層鐵化物的覆蓋層,阻止了水中的離子與樹脂進(jìn)行有效接觸;另一種是鐵以Fe2+形式進(jìn)入交換器,與樹脂進(jìn)行交換反應(yīng),使Fe2+占據(jù)在交換位置上,因Fe2+很容易被氧化成高價(jià)鐵化物,沉積在樹脂內(nèi)部,堵塞了交換孔道。

    陰樹脂發(fā)生鐵“中毒” 的主要原因也有以下兩種:一是再生陰樹脂的堿純度達(dá)不到規(guī)定標(biāo)準(zhǔn),特別是液態(tài)堿中含有鐵的化合物較多時(shí),更容易使陰樹脂中毒;二是水中含有大分子有機(jī)物時(shí),容易與鐵形成螯合物(即有機(jī)鐵),它可以與強(qiáng)堿性陰樹脂進(jìn)行交換反應(yīng),集結(jié)在交換基團(tuán)的位置上,堵塞樹脂的交換孔道,使交換容量和再生容量下降,再生效率降低,再生劑與清洗水耗量增加,進(jìn)一步導(dǎo)致樹脂鐵“中毒”。 

    2 污染鑒別方法 

    2.1 外觀顏色鑒別

    發(fā)生鐵“中毒”的樹脂,從外觀上看,顏色由透明的黃色(陽樹脂)或乳白色(陰樹脂)明顯變深,嚴(yán)重者甚至呈黑色。 

    2.2 試驗(yàn)鑒別

    通過測(cè)定水的含鐵量來判定樹脂鐵“中毒”的程度,這是一種較為準(zhǔn)確的方法[1]。方法如下:

    將“中毒”樹脂用清水洗凈,浸泡在10%的食鹽水中再生約30min,傾去鹽水再用蒸餾水(或除鹽水)洗滌2~3次,從中取出一部分樹脂放入試管或玻璃瓶中,隨后加入6mol/L的鹽酸(體積約為樹脂的2倍),蓋嚴(yán)振蕩15min后,然后取出酸液注入另一潔凈試管中,滴入飽和的亞鐵氰化鉀溶液,從試液生成普魯士藍(lán)的顏色深淺(由淡藍(lán)色至棕黑色),可以判斷樹脂鐵“中毒”的程度。

    需要說明的是,有的單位只用測(cè)定樹脂交換容量的方法來判斷樹脂是否鐵“中毒”,這是不準(zhǔn)確的。因?yàn)殍F“中毒”僅僅降低了樹脂的工作交換容量,而對(duì)全交換容量幾乎沒有影響。 

    3 復(fù)蘇處理方法 

    由于鐵“中毒”樹脂經(jīng)過適當(dāng)?shù)奶幚?,可以恢?fù)其交換能力,所以樹脂發(fā)生鐵“中毒”后,應(yīng)及時(shí)正確處理,否則會(huì)增加樹脂破損的可能性,導(dǎo)致樹脂報(bào)廢。鐵“中毒”樹脂的復(fù)蘇方法主要有以下三種,現(xiàn)比較如下:

    3.1 鹽酸復(fù)蘇法

    機(jī)理:強(qiáng)酸性樹脂對(duì)陽離子的選擇順序?yàn)椋?/p>

    Fe3+>Fe2+>Ca2+>Mg2+>Na+>H+

    在鐵“中毒”樹脂中加入10%的鹽酸后,鹽酸將樹脂表面或凝膠孔內(nèi)的膠態(tài)Fe2O3·XH2O溶解成Fe3+,同時(shí)鹽酸中的H+與樹脂上的Fe3+、Ca2+、Mg2+發(fā)生交換,使樹脂逐步轉(zhuǎn)成氫型,投入運(yùn)行前再轉(zhuǎn)化成鈉型。

    此法簡(jiǎn)單易行。但在實(shí)際應(yīng)用中,要想充分復(fù)蘇鐵“中毒” 樹脂,必須將鹽酸的濃度加大到10%以上,這樣既增加了處理費(fèi)用,也易損壞交換器的防腐層。 

    3.2 鹽酸-食鹽復(fù)蘇法

    機(jī)理:將4%的鹽酸和4%的食鹽溶液加入“鐵中毒”樹脂中,充分浸泡。鹽酸的主要作用是溶解Fe2O3·XH2O。食鹽中的Na+連同鹽酸中的H+和樹脂上的Fe3+、Fe2+、Ca2+、Mg2+進(jìn)行交換,使樹脂逐步轉(zhuǎn)變成氫鈉混合型,投入運(yùn)行前再生轉(zhuǎn)換成鈉型即可。

    此法是一種較常用的方法。但也存在著鹽酸和食鹽用量大,耗時(shí)長(zhǎng),復(fù)蘇處理不徹底等缺點(diǎn)。 

    3.3 鹽酸-食鹽-亞硫酸鈉復(fù)蘇法

    機(jī)理:將4%的鹽酸、4%的食鹽和0.08%的亞硫酸鈉混合液加入鐵“中毒”樹脂中充分浸泡。鹽酸和食鹽的作用同上。Na2SO3中的S把SO32-Fe3+還原成Fe2+從而減少樹脂對(duì)Fe3+的結(jié)合,且反應(yīng)生成的H+又能促進(jìn)Fe2O3?XH2O的溶解,

    反應(yīng)式為:

    SO32-+2Fe3++H2O≈SO42-+Fe2++2H+

    最后再將氫鈉混合型樹脂轉(zhuǎn)化為鈉型樹脂即可投入使用。需要注意的是,Na2SO3濃度應(yīng)由實(shí)驗(yàn)確定,一般不應(yīng)大于0.1%,因?yàn)镹a2SO3濃度過高,易產(chǎn)生SO2氣體,再者產(chǎn)物SO42-濃度增大,會(huì)產(chǎn)生CaSO4沉淀。

    實(shí)踐證明,用這種方法處理鐵“中毒”樹脂,復(fù)蘇劑耗量少,耗時(shí)短,且復(fù)蘇劑中鹽酸濃度低,對(duì)交換器腐蝕性較小,復(fù)蘇效果較好,是一種較理想的處理方法。 

    4 預(yù)防措施 

    ①含鐵地下水必須進(jìn)行必要的除鐵處理后,方可進(jìn)入交換器。常用的除鐵方法有:曝氣除鐵法、錳砂過濾除鐵法等。

    ②直接以深井水或自來水為水源時(shí),應(yīng)在陽床進(jìn)水泵前設(shè)置過濾器性產(chǎn)純凈水時(shí),進(jìn)水管道應(yīng)采用不銹鋼管道或其它不含鐵元素的管道,以防流水將一些鐵的腐蝕產(chǎn)物帶進(jìn)交換器。

    ③加強(qiáng)水處理設(shè)備及管道的防腐工作。定期檢查交換器內(nèi)部再生裝置及防腐層,發(fā)現(xiàn)損傷應(yīng)及時(shí)處理。鹽液輸送管道要采用不銹鋼管,防止管道腐蝕產(chǎn)生鐵化合物,污染樹脂。

    ④再生劑質(zhì)量要符合有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)要求,不能含有鐵雜質(zhì)。

    要提高離子交換樹脂的再生質(zhì)量,筆者總結(jié)后認(rèn)為應(yīng)該做到以下6點(diǎn): 

    選擇合適的再生方式,一般逆流再生的效果比順流再生效果好,動(dòng)態(tài)再生比靜態(tài)再生好。 

    2.選擇適中的再生劑用量。當(dāng)再生劑用量不足時(shí),交換劑的再生度低,工作交換容量將受影響,制水周期縮短,交換器自耗水量增大,有時(shí)甚至?xí)绊懗鏊|(zhì)量,適當(dāng)增加再生劑的用量,可提高離子交換樹脂的再生質(zhì)量。對(duì)于剛出廠的樹脂,再生劑的用量最好不要超過15%,否則,會(huì)造成結(jié)重難返,影響樹脂的工作交換容量。 

    3.選擇合適的再生液濃度,一般為5%~8%較為合適。 

    4.選擇合適的再生液流速,一般為3~5m/h。為了使再生時(shí)交換反應(yīng)充分進(jìn)行,一般認(rèn)為再生液與交換樹脂的接觸時(shí)間應(yīng)不少于30分鐘。 

    5.適當(dāng)提高再生液的溫度,可加快離子的擴(kuò)散速度,提高再生質(zhì)量。實(shí)踐證明,離子交換劑再生時(shí),將再生液溫度提高到50℃左右,可大大提高再生質(zhì)量。特別是冬季,效果更加顯著,但由于離子交換劑的熱穩(wěn)定性限制,再生液的溫度也不可過高,否則,易使交換劑的交換基因分解,促使交換劑變質(zhì)并影響其交換容量。 

    6.再生劑的純度對(duì)交換劑的再生程度和出水水質(zhì)影響較大,如果再生劑質(zhì)量不好,含有大量雜質(zhì)離子,尤其是含有交換“反離子”。例如:食鹽中硬度含量過高或水源中硬度含量過高,都會(huì)影響再生質(zhì)量且出水水質(zhì)也會(huì)受影響。 

    目前,為了加強(qiáng)鍋爐水處理工作,防止和減少由于結(jié)垢而造成的事故,保證鍋爐安全、經(jīng)濟(jì)運(yùn)行。提高離子交換樹脂的再生質(zhì)量,是每個(gè)使用離子交換樹脂的單位亟待解決的問題,如果再生質(zhì)量不高,將導(dǎo)致交換樹脂的頻繁再生,縮短交換樹脂的使用年限,浪費(fèi)大量的人力、物力。  

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